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文献解读GreenChemistr [复制链接]

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背景介绍

聚对苯二甲酸乙二酯(Poly(ethyleneterephthalate),PET)是生活中常见的一种树脂,可作为塑料制成各种瓶,用于盛装矿泉水、果汁、碳酸饮料等。为了保护环境,对于PET塑料瓶的回收、降解和再利用极为重要,相关技术亟待发展。目前,利用化学法或酶法(叶枝堆肥角质酶,LCC,一种PET水解酶)能够降解PET塑料得到对苯二甲酸(terephthalicacid,TA)单体,该单体可用于制备二代PET塑料、高附加值产品(如MOFs)和生物塑料。

最近,来自英国爱丁堡大学的StephenWallace课题组报导了利用大肠杆菌工程菌直接将对苯二甲酸(TA)单体经酶法转化为具有高附加值的小分子-香草醛。反应过程(包括反应温度、细胞透化处理、原位去除反应产物)经优化后,TA制备香草醛的转化率可达79%。然后作者直接采用PET(回收的塑料瓶)为原料,先经酶水解再制备香草醛,实现塑料废物的直接转化升级。

图1.(a)PET降解为TA单体;(b)酶水解及大肠杆菌工程菌生物转化PET为香草醛

图文详情

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TA单体原位酶法转化制备香草醛及反应过程优化

图2.五步酶法催化PET制备香草醛

大肠杆菌工程菌E.coliMGRARE是能够催化芳香醛还原的微生物,之前被用于由葡萄糖制备香草醛。本文中,PET可经5步酶法催化转化制备香草醛(图2):首先PET经LCC催化水解为TA单体,再经双加氧酶(NADPH)和脱氢酶(DCDDH)催化制得原儿茶酸(PC),PC可经甲基转移(S-COMT酶催化)和羧基还原(CAR酶催化)制备香草醛(两条路径)。结果表明,只有当五种酶同时存在时,才能检测到PC中间产物及产物香草醛。当投入5mMTA单体时,经催化后可检测到18μMPC和2μM香草醛。

为了提高香草醛的产率,作者优化了蛋白质表达(调整培养基为M9-CA)和全细胞的反应条件,通过增大E.coli细胞膜对TA的透过率,调整pH、细胞密度,原位地分离香草醛产物(降低其对E.coli毒性)将香草醛的产率提高μM±μM(原料1mMTA)。

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从PET回收塑料直接制备香草醛

然后作者研究了两步法直接将PET塑料转化为香草醛(图3)。首先废弃塑料瓶中的PET经LCC在72°C条件下水解48h为TA单体,然后经新制备的大肠杆菌工程菌E.coliRARE_pVanX生物转化(pH5.5,24h)为香草醛。反应条件经优化后,香草醛的最大产率为mg/L,转化率为79%。

图3.两步法直接转化PET塑料为香草醛

总结

本文报导了一种通过微生物将PET塑料废物转化为高附加值的香草醛的新方法,该方法采用单种工程菌,采用全细胞作催化剂,反应条件温和,无需其他化学品。本文为塑料废物的生物转化提供了一种新视角,塑料可作为碳源或反应原料制备具有高价值的材料或小分子化学品。

原文链接

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